方法于原理

在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的K2CrO7氧化水中還原性物質(zhì)，過量的K2CrO7以試亞鐵靈作指示劑，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液回滴。根據(jù)(NH4)2Fe(SO4)2的用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。

儀器

回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置

加熱裝置：編阻電爐。

50ml酸式滴定管。

試劑

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6 K2CrO7=0.2500mol/l）:稱取預(yù)先在1200C烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級純K2CrO7 12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，  稀釋*標(biāo)線，搖勻。

試亞鐵靈指示液：稱取1.458g鄰菲啰啉，0.695g*溶于水中，稀釋*100ml，貯于棕色瓶內(nèi)。

(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取39.5g(NH4)2Fe(SO4)2于水中，便*標(biāo)線，搖

勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋*110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml）,用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色*紅褐色即為終點(diǎn)。

             C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V

       式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）；

            V—(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量（ml）。

H2SO4-Ag2SO4溶液：于2500ml濃H2SO4中加入25g Ag2SO4。放置1～2d，不時(shí)搖動使其溶解。（或在500ml濃硫酸中加5g Ag2SO4）。

Hg2SO4：結(jié)晶活粉末。

步驟

取20.00ml混合均勻的水樣*于500ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢加入30ml H2SO4-Ag2SO4溶液輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。

冷卻后，用90ml水從上部慢慢沖洗冷凝管，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。

溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色*紅褐色即為終點(diǎn)，記錄(NH4)2Fe(SO4)2溶液的用量。

測定水樣的同時(shí)，以20.00ml重蒸餾水，按上述步驟作空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

計(jì)算

            CODCr(O2 ,mg/L)=(V0-V1)·C·8·1000/V

式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）；

V0—滴定空白時(shí)(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(ml)；

V1—滴定水樣時(shí)(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(ml)；

V—水樣的體積(ml)；

8—氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。